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氢氧化锂制备工艺有哪些?
氢氧化锂(LiOH)的制备工艺多样,主要根据原料类型(锂辉石、锂云母、盐湖卤水等)、产品规格(工业级、电池级)及环保要求选择。以下是主要工艺的系统解析:
1. 碳酸锂苛化法(主流工艺)
原理:碳酸锂(Li₂CO₃)与石灰乳(Ca(OH)₂)发生复分解反应:
Li 2 CO 3 +Ca(OH) 2 →2LiOH+CaCO 3 ↓
步骤:
混合:碳酸锂与精制石灰乳按1:1.08比例混合,调节浓度至18-20g/L。
反应:加热至沸腾并强力搅拌30分钟,生成碳酸钙沉淀和氢氧化锂母液。
分离:离心分离后,母液经蒸发浓缩、结晶干燥得到单水氢氧化锂(LiOH·H₂O)。
特点:
优势:工艺成熟、成本低、原料易得,适用于工业级产品。
局限:原料纯度要求高(需除杂),产品可能含杂质(如钙、镁),需额外纯化步骤。
2. 硫酸锂苛化法(高回收率工艺)
原理:锂辉石精矿经转型焙烧、酸化焙烧后,硫酸锂浸出液与烧碱反应:
Li 2SO4 +2NaOH→2LiOH+Na 2SO4
步骤:
焙烧:锂辉石在1050-1100℃转型为β型,酸化焙烧(250-300℃)生成硫酸锂。
净化:浸出液经中和、碳化除杂,加入烧碱苛化。
冷冻脱硝:溶液冷冻至-10℃析出芒硝(Na₂SO₄·10H₂O),离心分离后母液蒸发结晶。
特点:
优势:锂回收率高(>85%),产品纯度高(电池级),适用于锂辉石原料。
局限:工艺复杂,设备要求高(如高压反应釜),能耗较大。
3. 石灰石焙烧法(传统工艺)
原理:锂云母与石灰石混合焙烧,生成氢氧化锂:
Li2O+CaO+H2O→2LiOH+Ca(OH) 2
步骤:锂云母与石灰石按1:3比例混合,850℃焙烧4小时,水淬浸出后蒸发浓缩。
特点:
优势:工艺成熟,原料适应性强。
局限:物流量大(每吨产品需40吨石灰石)、渣量多(42吨渣/吨产品)、锂回收率低(约67%),逐步被淘汰。
4. 纯碱加压浸出法(高纯度工艺)
原理:锂辉石焙烧后与纯碱在高压下浸出,经碳化除杂后苛化:
Li 2O+Na2CO 3 →Li 2CO 3+Na 2 O(浸出)Li 2 CO 3+Ca(OH) 2 →2LiOH+CaCO 3 ↓(苛化)
步骤:焙烧、高压浸出(200℃, 2.5MPa)、碳化除杂、苛化反应、蒸发结晶。
特点:
优势:产品纯度高,锂回收率高。
局限:设备投资大,操作条件严苛,生产效率低。
5. 电解法(高纯度技术)
原理:电解含锂溶液(如Li₂SO₄或LiCl),阴极生成氢氧化锂:
2H 2 O+2e −→H 2+2OH −(阴极)2Cl − →Cl 2 +2e −(阳极,或氧析出)
步骤:精制卤水电解,阴极得氢氧化锂溶液,经浓缩结晶。
特点:
优势:产品纯度高(>99.9%),可回收副产品(如H₂、Cl₂)。
局限:设备成本高(离子膜),能耗大,适用于实验室或小规模生产。
6. 双极膜电渗析法(新兴技术)
原理:利用双极膜将水分解为H⁺和OH⁻,通过电渗析直接生产氢氧化锂。
特点:
优势:工艺简单,无副产物(如硫酸钠),成本低(约4000元/吨),环保优势显著。
局限:技术较新,需优化膜材料和工艺参数。
其他工艺
铝盐沉淀法:通过铝锂化合物沉淀-分解制备,适用于高镁锂比卤水。
离子交换法:利用树脂吸附锂离子,经洗脱后结晶,适用于高纯度产品。
工艺选择考量因素
原料类型:锂辉石适用硫酸锂苛化法,盐湖卤水多用碳酸锂苛化法。
产品规格:电池级需高纯度工艺(如电解法、双极膜法),工业级可用碳酸锂苛化法。
成本与环保:碳酸锂苛化法成本低但杂质多,双极膜法环保但技术新。
政策与需求:如中国推动“无废工厂”,双极膜法等清洁工艺更具潜力。
综上,氢氧化锂制备工艺需综合原料特性、产品要求、成本效益及环保标准选择,主流工艺以碳酸锂苛化法和硫酸锂苛化法为主,新兴技术如双极膜电渗析法在清洁生产和成本控制方面展现优势。
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